Page 268 - 《华中农业大学学报（自然科学版）》2022年第5期

262 华 中 农 业 大 学 学 报 第 41 卷

的定量标准曲线。如表 2 所示，3 种农药在各自线性 5.71~62.63 μg/kg。通过加标回收率来验证方法的
范围内的线性关系良好，决定系数均大于 0.995 7，检 准确性，结果如表 3 所示，3 种农药的加标回收率为
出限（LOD）1.71~18.79 μg/kg，均低于豇豆中农药最 84.4%~116.1%，相对标准偏差为 2.2%~7.5%，说
大残留限量标准（GB 2763—2021），定量限（LOQ）为 明该方法具有较好的准确性和精密度。
表2 3种农药的线性关系、检出限、定量限和相对标准偏差（n=5）
Table 2 Linear ranges，limits of detection，limits of quantification and RSDs of 3 pesticides（n=5）
最大残留限量/
线性范围/ 检出限/ 定量限/ 相对标准
分析物 线性方程 决定系数 （μg/kg）
（μg/g） （μg/kg） （μg/kg） 偏差/%
Analytes Linear equation R 2 Maximum
Linear range LOD LOQ RSD
residue limit
灭多威 Methomyl 0.10~40.00 y =888563x+1684.6 0.999 1 15.39 51.30 5.0 200.00
7
克百威 Carbofuran 0.01~1.00 y=4×10 x−496.77 0.995 7 1.71 5.71 2.5 20.00
灭蝇胺 Cyromazine 0.10~40.00 y=598001x+1082.1 0.998 1 18.79 62.63 2.7 500.00
注：y：峰面积；x：含量，mg/g；LOD=3δ/S，δ为样品空白响应值的标准偏差，S表示校正曲线的斜率；LOQ=LOD×10/3；加标浓度分别
为灭多威，5.00 μg/g；克百威，1.00 μg/g；灭蝇胺，5.00 μg/g.Note：y：Peak area；x：Concentration，mg/g；LOD=3δ/S，δ：Standard deviation
of blank sample response value，S：The slope of correction curve；LOQ=LOD×10/3；Spiked concentration：methomyl，5.00 μg/g；carbofu⁃
ran，1.00 μg/g；cyromazine，5.00 μg/g.
表3 3种农药在豇豆匀浆中的加标回收率和
相对标准偏差（n=3）
Table 3 Recoveries and RSDs of 3 pesticides
in cowpea pulp（n=3）
加标量/（μg/g）
分析物 回收率/% 相对标准偏差/%
Spiked
Analytes Recovery RSD
concentration
0.10 116.1 3.9
灭多威
5.00 103.9 3.6
Methomyl
40.00 101.0 2.2
0.01 107.0 3.3
克百威
0.10 101.6 3.0
Carbofuran
1.00 107.1 2.6
图8 DI-SPME/GC-NPD方法检测空白豇豆（a）和
0.10 103.3 7.5
灭蝇胺 加标豇豆（b）中3种农药的色谱图
5.00 84.4 2.5
Cyromazine Fig.8 Chromatograms of DI-SPME/GC-NPD method
40.00 99.8 5.2
for determination of 3 pesticides in blank
2.5 实际样品分析 cowpea pulp（a）and spiked cowpea pulp（b）
采用建立的 DI-SPME/GC-NPD 方法随机检测
（quick polar pesticides extraction，QuPPe）等方法所
从农贸市场购买的豇豆中 3 种农药的含量。结果显
测的 LOD，且本试验前期无需复杂程序、无需大量溶
示，该豇豆中灭多威、克百威和灭蝇胺均未检出。该
剂，更加简便快捷，可以应用于豇豆中农药残留的
萃取头性质稳定，在豇豆基质中使用60次以上萃取能
检测。
力没有显著变化。图8为空白豇豆样品和加标豇豆样
品的色谱图（出峰顺序和加标浓度为：1，灭多威，5.00 3 讨 论
μg/g；2，克百威，0.10 μg/g；3，灭蝇胺，5.00 μg/g）。
本研究合成了ACMO-co-DVB-co-NVP@MCM-
将本研究所建立的分析方法与已报道的测定农
药的一些研究方法进行比较。如表 4所示，该方法的 41新材料，使用直接粘合法制备了SPME涂层。该涂
LOD 低于分散固相萃取（dispersive solid-phase ex⁃ 层性能稳定，在豇豆匀浆中使用60次后萃取能力无明
traction，DSPE）、QuEChERS、快 速 极 性 农 药 萃 取 显变化。通过不同萃取头萃取能力比较的结果表明，