Page 265 - 《华中农业大学学报（自然科学版）》2022年第5期

第 5 期 崔瑞霞 等：ACMO-co-DVB-co-NVP@MCM-41 的制备及其在豇豆农药固相微萃取中的应用 259

用。用甲醇稀释母液制得 1.00 mg/g 的混合标准溶 DVB-co-NVP@MCM-41材料的扫描电镜图。从图 1
液 1 用于不同萃取头萃取能力比较试验以及 10.00 可以看出，MCM-41 材料呈椭球状或球状，其粒径在
mg/g 的混合标准溶液 2 用于萃取条件的优化试验。 0.4 μm 左右，该微球表面光滑，无明显团聚现象；AC⁃
另外配制一系列浓度的混标用于线性范围和加标回 MO-co-DVB-co-NVP@MCM-41 是一种球状材料，
收率测定。 粒径也在 0.4 μm 左右，但其表面不光滑，有明显凸
1.6 SPME操作 起，微粒之间存在一定的团聚现象，分散不均匀，且有
试验前分别采用单一的农药标准品和混合标准 不同粒径的颗粒存在，说明MCM-41微球表面修饰有
品对分析物进行定性；试验过程中通过直接进样混 ACMO-co-DVB-co-NVP 聚合物，而且因为聚合物
合标准品和水中 DI-SPME/GC-NPD 确认分析物以 导致了微球团聚，这种团聚现象与文献［14］一致。
及检查仪器的稳定性。
1）水中 DI-SPME 操作。取 10 μL 农药混标 1 加
入装有 9 mL 超纯水的 10 mL 萃取瓶中，加入磁力搅
拌子并封盖，将 SPME 装置的不锈钢管直接插入加
标样品中，推出萃取头，在温度为 40 ℃、转速为 600
r/min的条件下萃取30 min，萃取完成后，将萃取头抽
回不锈钢管内，用无尘纸小心拭去萃取头与钢管连
接处的水滴，于 280 ℃ GC 进样口解吸 10 min。所有
试验平行操作3次，结果取平均值。
2）豇豆匀浆 DI-SPME 操作。按照豇豆︰超纯
水=1︰1 的质量比例打浆后装入锥形瓶，按每 2 g 豇
豆匀浆添加 10 µL 农药混标的比例加标，于摇床振荡
40 min 混匀，在 4 ℃冰箱中放置 12 h 后使用。取 10 g
图1 MCM-41微球（A）和ACMO-co-DVB-co-
豇豆匀浆于 10 mL 萃取瓶中，添加质量分数 12.5% NVP@MCM-41微球（B）的扫描电镜图
的无水 Na 2 SO 4 ，加入磁力搅拌子并封盖，将 SPME装 Fig.1 Scanning electron microscopy images of MCM-41
置的不锈钢管直接插入加标样品中，推出萃取头，在 （A）and ACMO-co-DVB-co-NVP@MCM-41（B）at 70 kx
温度为 90 ℃、转速为 1 200 r/min 的条件下萃取 60 2）结 构 组 成 。 图 2 为 MCM-41 和 ACMO-co-
min。解吸前的快速漂洗和解吸后的清洗能够有效 DVB-co-NVP@MCM-41 材料的红外光谱图。其中
-1
去除萃取头表面吸附的杂质而不会造成分析物的明 468 cm 、796 cm -1 是 Si−O−Si 基团的弯曲振动峰
显损失 ［13］ 。因此，萃取完成后，将萃取头于甲醇︰超 和对称拉伸振动峰，955 cm -1 为 Si−OH 的不对称拉
纯水（V︰V=1︰9）中快速漂洗5 s，用无尘纸将萃取头 伸振动峰，3 435 cm -1 是 O−H 的伸缩振动峰 ［15-16］ 。
表面残留的溶剂拭干，随后在 280 ℃的 GC 进样口解
吸 10 min，解吸后使用甲醇︰丙酮（V︰V =1︰1）混合
溶剂清洗1 min，使用无尘纸小心擦拭涂层表面，然后
在 280 ℃下老化 5 min，即可进行下一次萃取。所有
试验均重复3次，结果取平均值。
1.7 数据处理

所得数据采用 Excel 软件进行分析，采用 Origin
软件绘图。

2 结果与分析 图2 MCM-41微球以及ACMO-co-DVB-co-
NVP@MCM-41微球的红外光谱图
2.1 材料的表征 Fig.2 FT-IR spectra of MCM-41 microspheres and
1）微 观 形 貌 。 图 1 为 MCM-41 和 ACMO-co- ACMO-co-DVB-co-NVP@MCM-41 microspheres