Page 263 - 《华中农业大学学报（自然科学版）》2022年第5期

第41卷 第5期 华 中 农 业 大 学 学 报 Vol.41 No.5
2022年 9月 Journal of Huazhong Agricultural University Sep. 2022，257~265

崔瑞霞，向孝哲，孙鑫，等.ACMO-co-DVB-co-NVP@MCM-41的制备及其在豇豆农药固相微萃取中的应用［J］.华中农业大学学报，2022，41
（5）：257⁃265.DOI：10.13300/j.cnki.hnlkxb.2022.05.031

ACMO-co-DVB-co-NVP@MCM-41的制备

及其在豇豆农药固相微萃取中的应用

崔瑞霞，向孝哲，孙鑫，张小帆，李秀娟

华中农业大学食品科学技术学院/环境食品学教育部重点实验室/
果蔬加工与品质调控湖北省重点实验室，武汉 430070

摘要 为满足豇豆中极性农药的检测需求，在 MCM-41介孔硅表面聚合二乙烯基苯（DVB）、N-乙烯基吡咯
烷酮（NVP）和 4-丙烯酰吗啉（ACMO），得到 ACMO-co-DVB-co-NVP@MCM-41材料；采用扫描电子显微镜、傅
立叶变换红外光谱仪、热重分析仪、N 2 -物理吸附脱附等手段对材料进行了表征；以该材料制得固相微萃取萃取
头，采用直接固相微萃取与气相色谱-氮磷检测器联用，建立了豇豆（Vigna unguiculata（L.）Walp.）中灭多威、克
百威和灭蝇胺 3 种极性农药的检测方法。结果显示：在优化的条件下，3 种农药的线性关系良好，决定系数均大
于 0.99，检出限为 1.71~18.79 μg/kg，定量限为 5.71~62.63 μg/kg。3 种农药的加标回收率为 84.4%~116.1%，
相对标准偏差为 2.2%~7.5%。结果表明，该方法具有较好的灵敏度、准确性和可靠性，可以满足国家规定豇豆
中农药的最大残留限量检测。
关键词 亲水亲脂平衡颗粒；4-丙烯酰吗啉；固相微萃取；农药残留；豇豆；检测方法
中图分类号 O657.3；TS207.5 3 文献标识码 A 文章编号 1000-2421（2022）05-0257-09
+
豇豆（Vigna unguiculata（L.）Walp.）含有丰富 吡咯烷酮（N-vinylpyrrolidone，NVP）聚合而成，其中
的高品质植物蛋白、膳食纤维、维生素、矿物质等多 DVB作为疏水交联单体可以形成具有高内表面积的
种营养物质 ，深受消费者喜爱。豇豆是一种花果同 骨架吸附非极性化合物，NVP 作为亲水单体可以增
［1］
［3］
期的作物，在生长过程中极易受到杂草、昆虫和病毒 强与极性分析物的相互作用 。HLB 颗粒的亲水亲
的侵害，为了提高品质和产量，不得不使用农药。若 脂特性，使其作为一种新型吸附剂被广泛使用，越来
农药使用不当，会导致豇豆中农药残留甚至含量超 越多的研究也通过将 HLB 颗粒粘合在 SPME 萃取
标，对人体造成危害。由于农药的种类多样，相对分 头表面，用于从基质中同时萃取非极性和极性化合
［4］
子质量、分子结构和极性均差异较大，对果蔬农药残 物，从而实现多组分的测定 。研究表明，增大聚合
留检测造成极大阻碍。固相微萃取（solid-phase mi⁃ 物 DVB-co-NVP 中 NVP 的比例可以增强聚合物对
［5］
croextraction，SPME）是目前常用的果蔬农药残留检 极性物质的吸附能力 ，为了进一步增加 HLB 颗粒
［2］
测的前处理技术 ，具有操作简单、无溶剂、快速、灵 的极性，有必要引入极性更强的功能单体。笔者所
敏等优点。但目前用于农药残留检测的 SPME 涂层 在实验室前期工作也表明，引入甲基丙烯酸可以增
［6］
大多对非极性、弱极性和中极性农药的萃取效果较 加HLB材料对极性物质的萃取效果 。
好，对于强极性农药，涂层的萃取能力还远远不够。 MCM-41 是一类新型介孔硅材料，具有较强的
亲 水 亲 脂 平 衡（hydrophilic-lipophilic balance， 热稳定性、较大的比表面积（700~1 500 m /g）、六方
2
HLB）颗粒是一种具有高表面积特征的介孔聚合物， 单维蜂窝状的孔道结构、均一且可调的孔径（1.5~20
［7］
3
是由二乙烯基苯（divinylbenzene，DVB）和 N-乙烯基 nm）和大孔隙（>0.6 cm /g）等特点 ，常被作为吸附
收稿日期：2022-06-24
基金项目：海南省科技厅重点研发计划项目（ZDYF2021XDNY304）；中央高校基本科研业务费专项（2662020SPPY015）；湖北省农业科技
创新中心项目（2019-620-000-001-31）
崔瑞霞，E-mail：2678598308@qq.com.
通信作者：李秀娟，E-mail：lixiujuan@mail.hzau.edu.cn.