Page 248 - 《华中农业大学学报（自然科学版）》2022年第5期
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242 华 中 农 业 大 学 学 报 第 41 卷
1.6 清洗方式设计 锅中翻炒，翻炒3 min后捞出，擦干表面油水，待测。
配制 50 μg/mL 的农药混合溶液，对 5 组小白菜 1.8 数据处理
进行施药。施药 2 d 后将小白菜采摘带回实验室，取 试验数据如未作说明，均为 3 次测定的平均值。
20 g 小白菜，分别采用盐水（5% 食盐）、自来水、碱水 数据处理采用 Excel 和 SPSS Statistics 26 软件进行
（5% 小苏打）、淘米水浸泡 15 min，再用流动水冲洗 3 分析，绘图采用 Origin 2018 软件。采用 ANOVA 进
次，自然晾干。取 20 g 小白菜，用某品牌洗洁精兑水 行方差分析，显著性方差分析法为LSD，α=0.05。
洗涤 3 min，再用自来水冲洗 3次，每次 1~2 min 至无 2 结果与分析
肉眼可见泡沫，自然晾干。采用直接固相微萃取/气
相色谱方法进行农药残留测定。 2.1 SPME/GC方法建立与评价
1.7 烹饪方式设计 直接 SPME 的操作最优条件是：萃取温度 60 ℃，
配制 50 μg/mL 的农药混合溶液，对 3 组小白菜 萃取时间 40 min，加盐量为 0.2 g NaCl，解吸温度
进行施药。施药 2 d 后将小白菜采摘带回实验室，用 290 ℃，解吸时间 10 min。在此条件下，配制一系列
自来水洗净，分别采用热水烫漂（模拟速冻蔬菜加工 浓度的加标样品，制作定量标准曲线并考察 SPME/
的烫漂步骤）、沸水煮（模拟吃火锅涮菜）、热油翻炒 GC方法的灵敏度、准确度和精密度，结果见表1。
（模拟家庭日常炒菜）的方式对小白菜进行处理。 3 种农药在各自线性范围内存在良好的线性关
100 ℃沸水煮：准确称取施药的小白菜 50 g，放 系，决定系数均大于 0.99，3 种农药的检出限（LOD）
入2 L沸腾的水中，煮3 min，沥干水分，待测。 为 1.35~6.77 μg/kg，定 量 限（LOQ）为 4.05~20.33
60 ℃热水烫漂：准确称取施药的小白菜 50 g，放 µg/kg，均低于国家最大残留限量标准（GB 2763―
入2 L 60 ℃热水中浸泡3 min，沥干水分，待测。 2021），完全能满足检测要求。5 次重复试验的 RSD
热油翻炒：准确称取施药的小白菜 50 g，放入油 介于3.43%~11.03%，表明该方法精密度良好。
表1 3种农药的线性范围、检出限、定量限和精密度
Table 1 Linearity，LOD，LOQ and precision of 3 kinds of pesticide
a
检出限/ 定量限/ 相对标准偏 最大残留限 /
线性范围/(mg/kg) 线性方程 决定系数
分析物Analytes (μg/kg) (μg/kg) 差/% (μg/kg)
Linear range Linear equation R 2
LOD LOQ RSD MRL
6
百菌清 Chlorothalonil 0.020~4.000 y = 1×10 x +13682 0.999 7 6.77 20.00 3.43 5 000
6
毒死蜱 Chlorpyrifos 0.004~0.400 y = 5×10 x+127450 0.992 1 1.35 4.00 11.03 20
7
氟虫腈 Fipronil 0.004~0.400 y = 1×10 x -109921 0.999 6 1.63 4.00 4.78 20
注：a.最大残留限量值参考GB 2763-2021。Note：a.Maximum residue limits refer to GB 2763-2021.
利用加标回收率来验证方法的准确度，结果 表2 加标小白菜匀浆中农药的回收率和精密度
见 表 2。 在 3 个 不 同 的 加 标 水 平 下 ，方 法 的 加 标 Table 2 Recoveries and precision of pesticides in spiked
pakchoi homogenate
回收率为 81.35%~113.98%，RSD≤14.77%。图 1
为 DI- SPME/GC 方 法 测 定 小 白 菜 中 3 种 农 药 的 加标含量/ 相对标准
分析物 回收率/%
色 谱 图 ，可 见 该 方 法 对 于 3 种 农 药 均 能 检 出 ，具 Analyte (mg/kg) Recovery 偏差/%
Spiked content RSD
有较低的检出限和较高的灵敏度。
0.020 113.98 1.15
将本研究建立的检测方法与其他文献中检测 百菌清
0.040 104.63 13.02
方法进行对比，结果如表 3 所示。SPME 技术相较 Chlorothalonil
4.000 81.35 6.68
于 QuEChERs、LLE 以及胶体金免疫芯片等技术而
0.004 113.52 14.77
言灵敏度更高，检出限低 1~2 个数量级或者相当，且 毒死蜱
0.040 101.46 9.61
不需要复杂的前处理过程，更方便、快捷、不需要溶 Chlorpyrifos
0.400 110.20 13.47
剂，是一种绿色的检测技术；同时本研究建立的方
0.004 91.91 7.65
法相比于其他方法而言，具有较宽的线性范围、较低 氟虫腈
0.040 83.14 10.43
的检出限及定量限、可接受的 RSD 以及理想的回 Fipronil
0.400 99.84 0.31
收率，操作简单，前处理步骤耗时短。
