Page 257 - 《华中农业大学学报（自然科学版）》2022年第5期

第 5 期 孙鑫 等：活体固相微萃取-气相色谱法测定小白菜中 3 种农药残留 251

采样方法的重复性较好。将 in vivo SPME/GC 检测 SPME 2 种方法测定小白菜中农药含量。如表 3 所
方法与文献中检测方法进行对比，结果如表 2 所示。 示，2种方法测定的小白菜中农药含量相似，说明in vi⁃

in vivo SPME 技术相较于 QuEChERs、LLE 以及石 vo SPME具有良好的准确性和可行性。此外，该方法
墨烯量子点荧光检测等技术而言灵敏度更高，且不 还极大简化了试验步骤，比DI-SPME/GC法以及传统
需要复杂的前处理过程，更为方便、快捷和环保；同 的LE/GC法更方便、更高效、更快速。
时具有可接受的 RSD，方法精密度良好。通过与 DI- 图2为in vivo SPME/GC 方 法 测 定 小 白 菜 中 3
SPME/GC 方法的比较，验证了 in vivo SPME/GC 种 农 药 的 气 相 色 谱 图 。 由图 2 可见，该方法对于
方法的准确性。 小白菜中不同质量浓度的 3 种农药均能检出，具有
在 监 测 过 程 中 ，同 时 采 用 in vivo SPME、DI- 较低的检出限和较高的灵敏度。
表2 本方法与其他文献中的农药检测方法对比
Table 2 Comparison of the proposed method with other methods reported in literature for determination of pesticides
检出限/ 定量限/ 相对标准偏
方法 基质 分析物 参考文献
(μg/kg) (μg/kg) 差/%
Method Matrix Analyte Reference
LOD/ LOQ RSD
石墨烯量子点荧光检测 多菌灵、啶虫脒、毒死蜱
Graphene quantum dot 黄瓜 Cucumber Carbendazim, acetamiprid, 0.28 - - [10]
fluorescence detection chlorpyrifos
QuEchERs-HPLC-MS/ 氟虫腈及其代谢物
茶叶 Tea 0.30 1.0 1.30~4.60 [11]
MS Fipronil and its metabolites
大白菜等6种蔬菜 毒死蜱、百菌清等6种农药
LLE-GC/ECD Chinese cabbage and other 5 Chlorpyrifos, chlorothalonil and - 10 1.00~14.00 [12]
kinds of vegetables other 4 pesticides
菠菜等5种蔬菜
QuEChERS-GC/
Spinach and other 4 kinds of 氟虫腈 Fipronil 0.20~0.30 1.0 2.20~7.60 [13]
NICI-MS
vegetables
毒死蜱、百菌清、氟虫腈 本研究
in vivo SPME/
小白菜 Pakchoi Chlorpyrifos, chlorothalonil and 0.19~1.28 0.63~4.27 3.61~11.94 This
GC-ECD
fipronil study
表3 in vivo SPME和DI-SPME在不同监测时间测定的小白菜中3种农药含量对比
Table 3 Comparison of the content of 3 pesticides in pakchoi obtained by in vivo SPME and
DI-SPME at different monitoring time μg/g
分析物 Analyte 方法Method 24 h 48 h 216 h
百菌清 in vivo SPME 1.45±0.05b 5.77±0.22a 1.52±0.07b
Chlorothalonil DI-SPME 1.45±0.11b 5.79±0.07a 1.52±0.20b
毒死蜱 in vivo SPME 2.88±0.06b 4.19±0.07a 1.50±0.02c
Chlorpyrifos DI-SPME 2.88±0.17b 4.18±0.02a 1.50±0.10c
氟虫腈 in vivo SPME 0.49±0.01b 2.50±0.25a 0.61±0.03b
Fipronil DI-SPME 0.50±0.01b 2.52±0.14a 0.60±0.03b
注：不同字母代表不同处理组之间结果的显著性差异。下同。Note：Different letters represent significant differences of results between
different treatment groups. The same as below.
2.4 光照对小白菜农药降解的影响 后开始消解。通过非线性拟合曲线方程（R 的范围
2
图 3 为 in vivo SPME 采样方法监测小白菜分别 为 0.927 6~0.986 1）得到百菌清、毒死蜱和氟虫腈在
在室内阴凉通风处和室外强光下农药的吸收与消解 室 内 条 件 下 的 消 解 半 衰 期 分 别 为 14.35、2.23 和
曲线。由图 3 可知，小白菜对于 3 种农药的吸收均在 15.36 d；在室外强光照射下的消解半衰期分别为
24 h 内达到最大值，室外光照下百菌清、毒死蜱和氟 1.63、0.27 和 0.78 d。结果表明，3 种农药在强烈光照
虫腈的最高含量分别为 0.13、0.71 和 1.11 μg/g，室内 条件下的消解速率要远远快于室内阴凉条件下，不同
条件下最高含量分别为 0.10、0.75 和 1.69 μg/g。之 的物质受光照影响不同，氟虫腈受光照影响最大。